27．(18分)

Ⅰ．(7分)次磷酸(H3PO2)是一种一元中强酸，具有较强的还原性。试回答下列问题：

（1）P的原子结构示意图为　 ▲ 　；

（2）NaH2PO2为　 ▲ 　（填“正盐”或“酸式盐”），溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为　 ▲ 　。

（3）H3PO2可将溶液中的银离子还原为银单质，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则该反应的氧化产物的化学式为　 ▲ 　。

Ⅱ. (11分)某无机化合物A的相对分子质量为184。在一定条件下，SCl2与氨完全反应生成A和淡黄色单质B及离子化合物X，且X的水溶液的pH＜7。将18.4gA隔绝空气加强热可得到12.8g B和气体单质C。请回答下列问题：

（1）A的化学式为　 ▲ 　，C的电子式为　 ▲　 。

（2）写出SCl2与氨反应的化学方程式：　 ▲ 　。

（3）亚硝酸钠和X固体在加热条件下　 ▲ 　（填“可能”或“不能”）发生反应，判断理由是　 ▲ 　。

（4）请设计检验物质X的实验方案：　 ▲ 　。

28．(14分)甲醇是一种重要的化工原料，在生产中有着重要的应用。工业上用天然气为原料，分为两阶段制备甲醇：

（i）制备合成气：CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)  

（ii）合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  

请回答下列问题：

（1）制备合成气：将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室（容积为100L），在一定条件下发生反应（i）；CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图27-1所示。

①已知100℃时达到平衡的时间为5min，则从反应开始到平衡，用氢气表示的平均反应速率为：v(H2) =　▲　。

②图中p1　▲　p2（填“<”、”“>”或“=”）。

③为解决合成气中H2过量而CO不足的问题，原料气中需添加CO2，发生反应如下：

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，为了使合成气配比最佳，理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为　▲　。

（2）合成甲醇：在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下，向2L的密闭

容器中通入1mol CO(g)和2mol H2(g)，发生反应(ii)，反应

过程中，CH3OH的物质的量（n）与时间（t）及温度的关

系如图27-2所示。

     ①反应（ii）需在　▲　（填“高温”或“低温”）才能自发进行。

     ②据研究，反应过程中起催化作用的为Cu2O，反应体系中含少量的CO2 有利于维持Cu2O的量不变，原因是　▲　（用化学方程式表示）。

③在500℃恒压条件下，请在图27-2中画出反应体系中n(CH3OH)随时间t变化的总趋势图。

（3）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，其反应的热化学方程式为：

     CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ，科研人员对该反应进行了研究，部分研究结果如下：

     ①从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”看，工业制取甲酸甲酯应选择的压强是　▲　。 (填“3.5×106Pa”、“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。

     ②实际工业生产中采用的温度是80℃，其理由是　▲　。

29．（16分）铁酸锌（ZnFe2O4）是对可见光敏感的半导体催化剂，其实验室制备原理为：

 Zn2++2Fe2++3C2O42－+6H2O ZnFe2(C2O4)3·6H2O↓  …………  (a)

 ZnFe2(C2O4)3·6H2O  ZnFe2O4 + 2CO2↑+4CO↑+6H2O ………… (b)

已知：ZnC2O4和FeC2O4难溶于水。

（1）上述制备原理中不属于氧化还原反应的是　▲　（选填：“a”或“b”）。

（2）制备ZnFe2(C2O4)3·6H2O时，可选用的药品有：

Ⅰ．(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O   Ⅱ．ZnSO4·7H2O   Ⅲ．(NH4)2C2O4·7H2O。

   ①称量药品时，必须严格控制n(Fe2+)/n (Zn2+)= 　▲　。

   ②选用的加料方式是　▲　(填字母)。

     a．按一定计量比，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ同时加入反应器并加水搅拌，然后升温至75℃。

     b．按一定计量比，Ⅰ、Ⅲ同时加入反应器加水配成溶液，然后加入Ⅱ，再升温到75℃。 

     c．按一定计量比，将Ⅰ、Ⅱ混合并配成溶液甲，Ⅲ另配成溶液乙，甲、乙同时加热到

        75℃，然后将乙溶液缓慢加入甲溶液中，并持续搅拌。

（3）从溶液中分离出ZnFe2(C2O4)3·6H2O需过滤、洗涤。已洗涤完全的依据是　▲　。 

（4）ZnFe2(C2O4)3·6H2O热分解需用酒精喷灯，还用到的硅酸盐质仪器有　▲　。

（5）某化学课外小组拟用废旧干电池锌皮（含杂质铁），结合下图信息从提供的试剂中选

     取适当试剂，制取纯净的ZnSO4·7H2O。

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